精細化工生產廢水處理工藝分析

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[摘要]以化工廠廢水的COD去除率為評價指標，采用Fenton-混凝法對其進行處理，考察了FeSO4、H2O2的加入量和反應時間、pH等反應條件對廢水中COD去除效果的影響。實驗結果表明：在廢水pH為4，H2O2濃度為6%，FeSO4濃度為1.5%，反應時間為2h的條件下，該工藝對COD的去除效果最佳，廢水中COD值從10500mg/L降至1980mg/L，COD去除率最高達81.14%，BOD5/COD提高到0.6，在降解COD的同時有效提高了廢水的可生化性。

[關鍵詞]廢水處理；芬頓；混凝

化工企業在生產過程中會產生大量廢水，由于生產的產品種類眾多，其廢水成分復雜、有機物含量高，屬于高濃度、生物難降解的廢水[1]。目前，針對廢水處理的常見方法有電絮凝、混凝沉淀、催化氧化、好氧法、膜法等[2]。電絮凝法可去除的污染物廣泛，但對于可溶于水中的有機物處理效果不好；好氧法優點有反應速度較快，廢水停留時間較短，故處理構筑物容積較小；但對難降解有機物去除率低、污泥量較厭氧處理多、運行費用較高等。膜法高效環保，具有很大潛力，但膜法研究較少，且技術不完善。本實驗以某精細化工廠生產廢水為研究對象，采用芬頓氧化對其進行預處理，對影響處理效果的因素進行考察，以探索最佳的工藝條件，試驗表明，芬頓氧化對精細化工生產廢水中COD有較高的去除率，且提高廢水可生化性，為廢水處理的實際工程應用提供參考[3-4]。

1實驗部分

1.1實驗試劑及儀器

實驗儀器：BPH-600型便攜型pH計，貝爾分析儀器有限公司；BPH-600型電子天平，常州萬泰天平儀器有限公司；增氧泵，泉州孚諾泰環保設備有限公司；COD快速測定儀，哈希水質分析儀有限公司實驗試劑：硫酸亞鐵(工業級)，淄博川北化工公司；30%過氧化氫(工業級)，廣州力博有限公司氫氧化鈉(工業級)，宇海深化工；98%濃硫酸(工業級)，天津富宇有限公司。

1.2實驗廢水

1.3實驗方法

Fenton-混凝法：室溫條件下，取化工廢水樣品1000mL于1500mL燒杯中，調節樣品pH，分別加入定量的PAC和PAM，鼓氣攪拌一定時間，靜置30min后，取上清液調節樣品pH，投加定量FeSO4后，鼓氣攪拌混合后滴加定量的H2O2。加完H2O2后繼續鼓泡一定時間，再調節pH，分別加入定量的PAC和PAM，鼓氣攪拌一定時間，靜置30min后，取上清液中測定其COD值。

2結果與討論

2.1FeSO4和H2O2投加量的影響

文獻表明，H2O2氧化劑與FeSO4催化劑，兩者在適當的pH下會反應產生氫氧自由基(OH)，而氫氧自由基的高氧化能力與廢水中的有機物反應，可分解氧化有機物，進而降低廢水中生物難分解的COD。

2.1.1FeSO4投加量的影響

控制溶液初始反應pH為4，H2O2的投加量為水樣的6%，考察FeSO4濃度對COD去除的效果，結果如圖1所示。當FeSO4的投加量逐漸增加時，水樣中的COD明顯降低，但當其投加量超過1.5%時，COD反而有所提高，并逐步趨于平穩。這是因為濃度過高時，Fe2+能被H2O2氧化成Fe3+，消耗部分的H2O2，使到•OH自由基的減少，氧化性降低，同時也增加水樣的顏色和SS。

2.1.2H2O2投加量的影響

控制溶液初始反應pH為4，FeSO4的投加量為水樣的1.5%，考察H2O2濃度對COD去除的效果，結果如圖2所示。圖2表明，H2O2投加量較少時，隨H2O2投加量的增加，廢水C0D去除率增加。當H2O2投加量增加至水樣的6%，COD去除率最高，當H2O2投加量超過水樣的6%后，COD去除率反而降低。這是由于在H2O2質量濃度較低時增加H2O2投加量，生成的•OH自由基迅速與有機物反應，COD去除率上升較快；而在H2O2投加量較多時，H2O2本身與沒有及時與有機物反應的•OH自由基反應，造成•OH自由基的減小，因此過量的H2O2對芬頓試劑所起的氧化作用存在不利影響。

2.2反應時間的影響

當H2O2的投加量為水樣的6%，FeSO4的投加量為水樣的1.5%，pH值為4時，考察反應時間對COD去除率的影響。圖3表明，反應時間的延長可提高COD去除率，前1h的反應速率很快，后面反應速度減慢。但COD去除率仍在升高。當反應時間為2h時，COD的去除率可以達到最高。但考慮處理效果和經濟性，選擇反應時間為2h。

2.3pH的影響

當H2O2的投加量為水樣的6%，FeSO4的投加量為水樣的1.5%，反應時間是2h，考察pH對Fenton氧化降解化工廢水的影響，結果如圖4所示。在pH值為1~4時，廢水的COD隨著pH的增大逐漸降低。當pH值=4時，廢水的COD降至最低。隨著pH的繼續增大，廢水的COD明顯降低。這是于當pH增加時，Fe2+、Fe3+會和OH-產生絡合物Fe(OH)2和Fe(OH)3，且H2O2在堿性條件下易于分解，不利于•OH的產生。

2.4混凝沉淀試驗

Fenton氧化處理很難將難降解物質和大分子物質完全絮凝沉淀。通過加入PAC及PAM進行處理，進行混凝，達到降低COD及SS的目的。水樣經過fenton氧化處理后，考察PAC及PAM加入量的影響，結果如圖5所示。實驗結果表明，在Fenton氧化處理后經過混凝沉淀，能有效降低水中的COD，COD可繼續降低10%左右，并且水樣的顏色變淺，澄清度有明顯的提高。

3結論

(1)采用Fenton試劑對化工廢水進行處理，能有效降低水中的COD。經實驗得到Fenton反應處理化工廢水的最佳參數：FeSO4和H2O2的最佳投加量分別為1.5%、6%，pH值為4，反應時間為2h，COD去除率可達到81.14%。(2)Fenton氧化聯合混凝法明顯優于單獨的Fenton處理，大大改善了廢水的可生化性能，BOD5/COD提高到0.6。(3)Fenton氧化聯合混凝法實驗所用試劑均為普通的水處理藥劑，噸水藥劑成本約為2.65元，處理效率高，運行成本低。

參考文獻

[1]趙月龍，祁佩時，楊云龍．高濃度難降解有機廢水處理技術綜述[J]．四川環境，2006(25)：98-103．

[2]徐永波，王小鳳，胡正茂，等．高級氧化技術組合工藝處理高COD化工廢水[J]．資源節約與環保，2019(11)．

[3]張信武．危廢企業廢水處理工藝調試及運行[J]．環境科學導刊，2020，39(1)：63-66．

[4]韓帥帥，李素芹，鮑善詞．Fenton-絮凝工藝去除廢水中的有機物試驗[J]．中國冶金，2019(10)：80-85．

作者：黃輝球 文銘孝 王飛 單位：廣東省工業表面活性劑重點實驗室